Окисление органических радикалов |
Все образцы материалов выдержали не менее 10 циклов теплосмен, после чего испытания были прекращены. Разрушения или растрескивания образцов не наблюдалось. Таким образом, при резких колебаниях температуры в массе отвержденных композиций возникают незначительные напряжения, не приводящие к нарушению монолитности образцов. Известно, что полимерные материалы по-разному ведут себя при высоких температурах в среде кислорода и инертной атмосфере. Как правило, в присутствии кислорода происходит термоокислительная деструкция полимеров, а в инертной атмосфере - пиролитическое разложение. Механизм и кинетика этих процессов, так же как и образующиеся продукты распада полимеров, различны. В случае кремнийорганических смол нагревание при высокой температуре в присутствии кислорода приводит к окислению органических радикалов, находящихся в боковой цепи полимера, в то время как основная цепь, состоящая из силоксановых звеньев, остается неизменной. Окисление органических радикалов сопровождается их разрушением и удалением в виде газообразных или легколетучих продуктов (окись и двуокись углерода, формальдегид, бензол, фенол и др.), а на их месте возникают активные центры, по которым происходит сшивка силоксановых цепей. Таким образом, при термоокислительной деструкции кремнийорганических смол происходит разрушения основной цепи полимеров, а осуществляется сшивка цепей по месту отрыва органического обрамления, этом материал не только не теряет монолитности и основных технических характеристик, но даже упрочняется за счет образования трехмерной структуры. Иной механизм деструкции наблюдается при термической обработке кремнийорганических полимеров в вакууме или в среде инертного газа. В этом случае происходит разрушение основных цепей полиорганосилоксанов с выделением циклических продуктов деструкции, главным образом три- и тетрамеров. При этом уменьшается молекулярный вес полимера, снижаются его основные технические характеристики. Следовательно, вакуум или инертная среда в сочетании с повышенной температурой весьма неблагоприятно воздействует на кремнийорганические материалы.
|