Реакция теломеризации |
Эти процессы получили название реакции теломеризации. Реакция теломеризации является цепным процессом, сложность которого не отражается вышеприведенной суммарной схемой.
Несколько более детально опишем механизм этой реакции на примере реакции этилена и четыреххлористого углерода, которая относится к важнейшим реакциям этого типа. Суммарное уравнение этой реакции:
Длинная цепь химических превращений начинается с распада молекул инициатора и образования свободных радикалов, которые мы, как и раньше, будем обозначать буквой. Эти радикалы, реагируя с молекулой четыреххлористого углерода, отнимают от нее атом хлора, давая при этом новый свободный (трихлорметильный) радикал, а сами превращаются в различные неактивные соединения (RC1), которые не принимают больше участия в дальнейших реакциях. Трихлорметильный радикал, образовавшийся при передаче цепи, снова вступает в реакцию с этиленом точно так же как и вначале, когда он возник при действии инициатора. Эта новая цепь снова заканчивается актом передачи. Так происходит несколько сот раз, до тех пор, пока два трихлорметильных радикала при столкновении между собой не образуют насыщенную молекулу гексахлорэтана. Это столкновение обрывает длинную цепь превращений, начало которой положил один свободный радикал, родившийся из молекулы инициатора. Для продолжения реакции нужны новые свободные радикалы, которые образуются из других молекул инициатора. Как только весь инициатор израсходуется, реакция останавливается, несмотря на то, что в смеси имеется еще значительное количество этилена и четыреххлористого углерода. Богатство возможностей синтеза органических соединений посредством реакции теломеризации определяется тем, что в эту реакцию можно ввести разнообразные олефины , а также непредельные соединения, содержащие функциональные группы (непредельные спирты, кислоты, хлорзамещенные углеводороды и др.). С другой стороны, варьируя выбор предельных соединений - переносчиков цепи, вводимых в реакцию, удается получить соединения, обладающие разнообразными функциональными концевыми группами.
|